如何使用XRF制定無鹵管制值方法?

摘要

使用快篩設備XRF做無鹵管制值方法是參考IEC 62321 111/95/CDV標準中以法規管制值的30%誤差當作XRF快篩誤差,其中無鹵的氯(Cl)誤差來源較多,除了材料與設備誤差外,還會有來自材料內複雜元素間干擾,如:空氣中的氬氣(Ar),填充物(Ca、Ba、S、Ti…)皆會造成氯(Cl)檢測誤差,其結果可能的誤差有偽陰與偽陽兩種,其中以偽陰的結果會造成誤判的風險為最高。
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前言

新版IEC 62321 111/95/CDV Standard中,如何使用X光瑩光光譜儀(XRF,ED-XRF)制定總溴(Br)的管制濃度,來符合快速篩選(screening)弁遄A減少化學分析(wet chemical analysis)分析無鹵素(Halogen Free,HF)的溴(Br)或歐盟(EU)RoHS所管制PBBs(多溴聯苯) 及 PBDEs(多溴聯苯醚)之方法

新版IEC 62321 111/95/CDV標準說明

根據新版IEC62321 111/95/CDV標準,以明確說明使用XRF做進料或出貨的快速篩選(screening),其目的為:

  1. 提高進料品管及出貨檢查的速度與效率。
  2. 減少濕式(wet chemical analysis)化學分析的負荷,及減少耗材的損耗量,降低二次環境污染。

但也明確說明,因XRF的檢測時,其量測不準確度較高,因此,在新的材料或材料有爭議時,是必須提供第三公證單位的化學分析報告。

IEC 62321設定XRF快篩定總溴管制值說明

而新版的IEC62321 111/95/CDV亦在附錄處,增加針對XRF測試,總Br只要大于300ppm,就進入不確定狀態,而非IEC 61249-2-21所定的Cl<900,Br<900,Cl+Br<1500ppm的規定,其原因就以RoHS所定義的PBBs或PBDEs來說明:

PBB或PBDE其中的Br只佔了整個化合物分子量的一部份我們來看一下相關分子式

  • PBB(多溴聯苯):C12H10–nBr(1-10)
  • PBDE(多溴聯苯醚):C12H10-nBrxO

因此,我們就風險系數最小的情況,假設當樣品裏所含都是分子量最小的一溴聯苯(PBB)時,分子式=C12H9Br,其分子量如下:

  • H的原子量為1
  • C的原子量為12
  • Br的原子量為80

一溴聯苯(PBB,C12H9Br)其總分子量為 12*12+1*9+79*1

則可得知一溴聯苯(PBB,C12H9Br)裏,Br所佔的比例為 80/(12*12+1*9+80*1)=34%,C12H9佔的比例為66%,假設該樣品全為一溴聯苯(PBB,C12H9Br),若Br = 350ppm 則 C12H9Br = 1029 ppm ,『80/(12*12+9+80)=34%,34%=350ppm ,100%=1029ppm』

根據上述,在XRF總溴(Br)測出的濃度值為350ppm時,一溴聯苯(PBB,C12H9Br)就會超過1000ppm。

圖1. 使用XRF做PBBs(多溴聯苯)快篩管制值的計算圖示

所以,若樣品裡全是一溴聯苯,則總溴測到350ppm就代表PBB超過1000ppm(這是以風險最小的情況來假設)。

以前回答XRF只要總溴沒有超過1000ppm,PBB、PBDE就不會超過1000ppm或說有特殊聚合物p算出PBB或PBDE的值,這樣回答是不正確的,特別在此說明。

使用XRF無鹵快篩流程圖

目前新的環保議題,無鹵素(Halogen Free)材料,我們給您新的流程建議,如下;

圖2. 使用XRF做均質材料無鹵管制快篩流程圖

能邁科技銷售各種XRF(ED-XRF)產品

圖3. 能邁科技銷售各種XRF產品外觀圖

離子層析設備簡介

2009因應廣大客戶的需求及對能邁的信任與支持,已與全球市佔率最大(約70%)的離子層析儀設備商戴安(Dionex)做電子產業界大中國區的代理商。

針對無鹵檢測專門推出了“無鹵檢測分析儀”以及AS22鹵素專用分析柱,專門用來檢測塑膠製品中的鹵素。該分析柱可以在14分鐘之內將F,Cl,Br和I四種常見鹵素,及樣品中可能存在的NO3,SO4,PO4和CO3完全分離,高濃度的NO3不會對Br產生干擾,峰型好,無拖尾,在確保了分離效果的同時,大大提高了實驗室效率。

圖4. AS22色譜柱的性能

色譜柱:AS22色譜柱

淋洗液組成:4.5 mmol 碳酸鈉+1.4

流速:1.2 ml/min

進樣體積:25 uL

檢測器:抑制型電導檢測器

檢測色譜圖:

1、 F : 2 ppm

2、 Cl: 3 ppm

3-8:NO2,Br, NO3,PO4,SO4

I:10ppm

mmol 碳酸氫鈉

mmol 碳酸氫鈉

AS22鹵素專用分析柱是戴安(Dionex)公司位於美國矽谷的研發部門專門為鹵素分析而設計,具有較強的親水性和較高的柱容量,這就決定了它可以將弱保留組分如F,Cl與小分子有機酸乙酸等妥善分離,以此同時可以將易極化程度較高的碘離子較快洗脫出來,兼顧了分離和效率這一對在離子色譜中存在已久的矛盾,是無鹵素分析的第一選擇。

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